Де Сентрайль был одним из наиболее известных авантюристов времён Столетней войны, которых в жизни интересовала только война. Они легко превращались из полководцев, командовавших войсками в регулярных битвах, в разбойников, грабивших усадьбы, и наоборот.
В 1418 г. вместе со своим боевым товарищем Этьеном де Виньолем (Ла Гиром) он присоединился к армии дофина Карла.
В 1424 г. он принял участие в битве при Вернёе.
В октябре 1428 г. вместе с Ла Гиром приехал в Орлеан, который подвергся английской осаде. Принимал участие в атаках на англичан, участвовал в том числе и в «Селёдочной битве».
После назначения Жанны д’Арк главнокомандующим армией, де Сентрайль перешёл под её командование. Он храбро сражался при снятии осады Орлеана и, позднее, во время Луарской операции. Ла Гиру и де Сентрайлю, командовавшим авангардом французской армии в битве при Пате принадлежит главная заслуга в победе в этом сражении.
В августе 1431 г. он попал в плен к англичанам, где пробыл два года. В 1433 г. он был обменян на английского полководца Джона Тальбота, попавшего в плен в битве при Пате.
После возвращения из плена де Сентрайль прославился дерзкими рейдами по занятой англичанами Нормандии. Правда стоит заметить, что во время этих рейдов местному населению доставалось ничуть не меньше, чем англичанам. Король был вынужден издать специальный манифест, запрещавший своим капитанам, в том числе и Сентрайлю разбойничать.
В 1445 г. после создания усилиями коннетабля Ришмона регулярной армии, де Сентрайль меняет стиль жизни и становится одним из самых видных французских военачальников. Он храбро сражается при освобождении Нормандии, при вступлении королевской армии в Руан в июне 1451 де Сентрайль удостоился чести идти рядом с королём и нести его меч.
Де Сентрайль принял участие и в заключительной операции Столетней войны — освобождении Гиени. В 1454 г., через год после взятия Бордо и окончания Столетней войны ему было присвоено звание «маршал Франции», кроме того он стал губернатором Сен-Макера. А в 1458 году он был назначен губернатором замка Тромпет в Бордо и губернатором Гиени.
Умер де Сентрайль в 1461 г. в Бордо, завещал большую часть своего состояния на богоугодные дела.