Владимир Смирнов был одним из лучших фехтовальщиков мира конца 1970-х — начала 1980-х. Его специальностью была рапира, но он участвовал и в соревнованиях шпажистов.
В 1977—1979 гг он становился чемпионом СССР, а в 1979 году стал первым на Спартакиаде народов СССР.
На международной арене в 1978 году стал бронзовым призёром на чемпионате мира в первенстве команд, а в 1979 и 1981 гг в командном первенстве занимал первые места. В 1980 году на чемпионате мира по фехтованию стал первым в личном первенстве среди рапиристов.
На Олимпиаде в Москве завоевал три медали: золотую в личном первенствена рапирах, серебряную командном первенстве рапиристов и бронзовую в командном первенстве по фехтованию на шпагах. Победа Смирнова в турнире рапиристов стала лишь второй в истории советского фехтования — на Олимпиаде-1960 победу в этой дисциплине одержал Виктор Жданович. После 1980 года никому из отечественных рапиристов не удавалось побеждать на Олимпийских играх в личном первенстве.
Также становился обладателем Кубка мира 1980 и 1981 годов.
На соревнованиях представлял Спортивный клуб армии из Киева.
20 июля 1982 года на чемпионате мира по фехтованию в поединке с Маттиасом Бером из ФРГ у соперника сломалась рапира, обломок которой пробил маску Смирнова и через глаз нанёс травму мозга. Через несколько дней Владимир Смирнов скончался в больнице.Похоронен на Лукьяновском военном кладбище в Киеве (Украина).
Этот случай повлёк за собой изменение экипировки спортсменов в целях повышения безопасности. Также изменились и требования к прогибу клинка или нагрузки на кончик рапиры или шпаги.