Получив домашнее образование, поступил в 1821 г. юнкером в л.-гв. Конный полк и был произведён 23 февраля 1823 в корнеты.
Находясь в день восстания декабристов 14 декабря 1825 во внутреннем карауле Зимнего дворца, он обратил на себя внимание Императора Николая I. Проходя на площадь, Государь спросил, может ли он на него надеяться. «Ваше Величество! Я — князь Долгоруков!» — отвечал молодой корнет. 5 сентября 1830 г. Долгоруков в чине штаб-ротмистра Конного полка был назначен флигель-адъютантом и в следующем году принял участие в усмирении польского мятежа и получил ордена святого Владимира 4 степени, святой Анны 2 степени и чин ротмистра.
Произведённый в 1835 г. в полковники, Долгоруков сопровождал с 1838 по 1841 г. Наследника Цесаревича Александра Николаевича в путешествии по Европе и России. В 1841 г. был назначен исполняющим должность начальника штаба инспектора резервной кавалерии, в ведении которого находились 3 корпуса и южные военные поселения. 22 сентября 1842 он был произведён в генерал-майоры с назначением в Свиту Его Императорского Величества и утверждением в должности, а через 3 года пожалован генерал-адъютантом.
В 1848 г. Долгоруков был назначен на пост товарища военного министра и в следующем году произведён в генерал-лейтенанты с назначением членом военного совета. В 1851 и 1852 гг., за отъездом военного министра князя Чернышёва за границу, управлял по нескольку месяцев министерством, а 26 августа 1852 занял окончательно этот ответственный пост. Возникшая вскоре Восточная война потребовала от Долгорукова необычайного напряжения и явилась для него тяжелым испытанием. Поглощенный заботами по приготовлению армии к колоссальной борьбе, он не мог, конечно, быть ответственным за несостоятельность системы военного управления, созданной в течение целого царствования и приведшей нашу армию к Севастопольскому погрому. Во всяком случае Восточная война дала Долгорукову много случаев обнаружить свои многосторонние способности. Он был награждён орденами святого Андрея Первозванного и святого Владимира 1 степени.
По окончании Крымской войны в армии были намечены коренные преобразования, и Долгоруков, не чувствуя в себе сил для проведения их в жизнь, просил об увольнении от должности военного министра. 17 апреля 1856 просьба его была исполнена, и Долгоруков был назначен членом Государственного Совета с производством в генералы от кавалерии. Три месяца спустя, по личному желанию Государя, Долгоруков занял пост шефа жандармов и начальника III отделения Собств. Е. И.В. канцелярии. На этой должности пробыл 10 лет и 10 апреля 1866 был назначен обер-камергером.
Российской Империи:
Иностранных государств: