Заслуженный мастер спорта СССР (1973).
Отец — Васильев Иван Александрович (1921—1949). Мать — Васильева Валентина Петровна (1922—1974). Брат — Васильев Олег Иванович (1947—1993).
Супруга — Васильева Татьяна Сергеевна (1952 г.р.). Дочери: Жамнова Елена Валерьевна (1973 г.р., жена хоккеиста Алексея Жамнова), Васильева Екатерина Валерьевна (1982 г.р.). Внук Степан. Внучки: Алиса, Николь, Анастасия, Дарья и Вероника.
Начинал играть в горьковском «Динамо». В 1967, по приглашению Аркадия Чернышева, попал в московское «Динамо», на исходе чемпионата СССР 1966/67. Николай Пучков пригласил Васильева на первый в истории чемпионат Европы среди юниоров, на котором сборная СССР заняла второе место, а молодого динамовца назвали лучшим защитником первенства. В следующем сезоне на таком же турнире наша команда была первой. С этого времени Васильев становится заметной фигурой в мировом хоккее.
В 1970 году дебютировал в сборной СССР. Васильев в первых матчах за сборную играл в паре со своим опытнейшим одноклубником Виталием Давыдовым и старался перенять у него все самое лучшее. После довольно успешного дебюта в сборной перед молодым защитником открывались весьма радужные перспективы, но в 1971 году не сыграл в составе сборной ни одного матча. Васильев вернулся в сборную СССР в 1972 году и уже больше не выпадал из ее состава.
Васильев был жестким защитником. Известно, что в матчах с «Динамо» Анатолий Тарасов не рисковал выпускать Анатолия Фирсова или Валерия Харламова против Васильева. Он всегда разрабатывал такой план, чтобы два ведущих нападающих ЦСКА не встречались с Васильевым, ибо, как считал старший тренер ЦСКА, переиграть Васильева было невозможно. Зная жесткость этого игрока, соперники избегали сближений и тогда Васильев отбирал шайбу клюшкой.
В «Динамо» и сборной играл под номером 6. Прощальный матч Васильева состоялся в конце 1984 г. — сборная СССР одолела команду Европы со счетом 7:3. Однако в сезоне 1989/90 провел 15 игр за венгерский клуб «Уйпешт».
Работал вице-президентом ХК МВД, генеральным менеджером в ХК «Крылья Советов» (…-2007).