Трудовая жизнь Валентина Дмитриевича началась в 16 лет — его послали на трудовой фронт под Москву в 1942 г. В декабре этого же года В. Д. Девкин стал курсантом военно-пехотного училища. Свою службу он продолжил в 9 гвардейской воздушно-десантной бригаде, в том числе привлекался в качестве военного переводчика немецкого языка, позднее был откомандирован на четырёхмесячные курсы переводчиков и зачислен на переводческий факультет Военного Института Иностранных Языков (ВИИЯ). Диплом переводчика-референта получил в 1948 году.
С сентября 1948 г. по апрель 1949 г. проходил службу в ЦГ войск — в Австрии.
После демобилизации в сентябре 1949 г. поступил в аспирантуру Московского городского педагогического института имени В. П. Потёмкина. В 1952 г. досрочно защитил кандидатскую диссертацию. В 1953 г. был направлен в числе других московских преподавателей в Калужский пединститут для организации факультета иностранных языков. Проработал там 2 года. По возвращении в МГорПИ занимал должность преподавателя, затем зав.кафедрой. С 1958 г. В. Д. Девкин — декан романо-германского факультета, затем зав. кафедрой лексики немецкого языка в МГПИ. Докторскую диссертацию защитил в 1974 г. В 1977 г. — профессор, на этой должности по настоящее время — профессор МПГУ (более 20 лет).
Хорошим знакомым Валентина Дмитриевича был академик А. Д. Сахаров.
В. Д. Девкин скоропостижно скончался 1 апреля 2011 года.
Деятельность профессора В. Д. Девкина упоминается в Энциклопедии лингвистов (Тюбинген,1994, т.1, с.159) и в «Энциклопедии лингвистов» Кембриджского библиографического центра «Who is Who?».
Среди его учеников — 17 докторов наук и более 80 кандидатов наук.
Опубликовал более 260 научных трудов, в том числе 16 книг и словарей. (В отдельных публикациях использует псевдоним Милованоd — псевдоним В. Д. Девкина по фамилии его матери) «Развитие и обновление авторского словаря — есть продленное самоубийство автора» (В. Девкин)