За первые три года в Вердере Рольфес так и не играл в Бундеслиге. У него не было профессионального опыта до сезона 2004/2005, когда он перешёл в «Алеманнию Ахен». Затем его приобрёл «Байер Леверкузен», и в дебютном сезоне Симон провёл за фармацевтов 32 матча, когда как за «Алеманнию» всего 28.
В национальной сборной Рольфес дебютировал в матче против Дании 28 Марта 2007 года. Также он попал в заявку Германии на Евро 2008.