Князь Сергей Владимирович Шаховской был не единственный в семье ребенок, его младшим братом был князь Николай Владимирович Шаховской, ставший также чиновником.
16 августа 1881 года князь С. В. был назначен исправляющим должность (и. д.) губернатора г. Чернигова. В связи с посещением Черниговской мужской гимназии о нём сохранилось упоминание: «27 мая 1881 г. Черниговскую гимназию посетил и. д. Черниговского губернатора князь Шаховский».
С 15 мая 1883 года по 4 апреля 1885 года — губернатор г. Чернигова.
В 1885 году князь Сергей Владимирович Шаховский был назначен губернатором Эстляндии. Особое внимание уделял духовной жизни населения, при нём началось строительство новых православных храмов.
Из воспоминаний С. И. Уманец [2] :
Отпуск свой князь со своей супругой княгиней Елизаветой Дмитриевной Шаховской, урожд. Милютина, (1844-1939) иногда проводил в Крыму в Симеиз в имении своего тестя графа Д. А. Милютина.
*) Княгиня Е. Д. Шаховская обращалась ко многим людям с просьбами, с письмами ... Известно, в частности, что в 1888 году княгиня Е. Д. Шаховская переписывалась по вопросам устроения православия в Эстонии со святым праведным Иоанном Кронштадтским, который прислал ей свое благословение и 200 рублей для Пюхтицкого монастыря и на просветительские цели. Вот что она писала[3]:
Забота о болящих и страждущих была постоянной заботой игумении и попечительницы обители княгини Елизаветы Шаховской. Вот что пишет княгиня Шаховская юристу Ф. Н. Плевако:
Свои последние годы она провела в маленьком домике близ Пюхтицкого монастыря, где и скончалась в 1939 году. Похоронена в Пюхтицком монастыре.
1. Сергей Геннадиевич Исаков. Русские общественные и культурные деятели в Эстонии. Союз славянских просветительных и благотворительных обществ в Эстонии. Русский исследовательский центр. Biography & Autobiography — 1996.
2. С. И. Уманецъ. ВОСПОМИНАНИЯ О КНЯЗЕ С. В. ШАХОВСКОМЪ И БАЛТИЙСКИЕ ОЧЕРКИ. С-ПЕТЕРБУРГЪ. 1899.
3. Иоанн Кронштадтский и Пюхтицкий монастырь. Неизвестная переписка о. Иоанна Кронштадтского с княгиней Е. Д. Шаховской. Свято-Иоановские Чтения. Протоиерей Владимир Сорокин, Профессор Санкт-Петербургской Духовной Академии, Настоятель Князь-Владимирского собора (г. Санкт-Петерубрг).