Будучи русским, посещал детский сад с основным эстонским языком. С 1998 года обучался в Мустамяэской реальной гимназии Таллина, с 10-го класса активно участвовал в деятельности ученического представительства, впоследствии возглавил эту школьную организацию. В декабре 2008 года стал членом молодёжного общественного объединения «Открытая Республика», ныне член его правления. 9 февраля 2009 года был избран в представительское собрание Ассамблеи ученических представительств, позднее стал её генеральным секретарем.
Метлев, будучи несовершеннолетним школьником, получил известность после того, как 9 марта 2009 года несколько крупнейших СМИ Эстонии опубликовали его «ответное заявление» по поводу интервью посла Российской Федерации в Эстонии Николая Успенского газете «Трибуна», в котором Успенский назвал Языковую инспекцию «репрессивным государственным органом», проводящим «кадровые чистки», и заявил, что «ситуация с русскими школами в Эстонии продолжает усугубляться», а «в школах оказывается негласное давление на русскоязычных школьников». По мнению Метлева, «выводы посла о давлении на русских учеников являются абсурдными» и вообще «говоря о школах, посол должен поступать более дипломатично».
В связи с тем, что критики Метлева обвинили его в том, что заявления были сделаны Метлевым по собственной инициативе и не отражают мнение Ассамблеи, Метлев заявил, что выступает от имени Ассамблеи, что было официально подтверждено самой Ассамблеей Ученических Представительств:
В школе мнения учеников разделились, Метлева переизбрали с поста председателя ученического самоуправления гимназии. По мнению представителей администрации гимназии, в которой обучался Метлев, он «явился, наверное, игрушкой в руках манипуляторов». Гимназия принесла извинения российскому послу за слова Метлева. В совместном заявлении администрации, педагогов и учеников гимназии отмечалось, что они «глубоко возмущены» тоном высказывания Метлева, и считают тон и манеру заявления «недопустимыми». В заявлении также выражается сомнение, что Метлев сам был автором критической статьи. Депутат Таллинского горсобрания Николай Дегтяренко отметил, что учащимся следует хорошо учиться, а «не заниматься политическими интригами».
Текст письма с извинениями и осуждением заявления Метлева вызвал, по словам заместителя директора гимназии, «шквал критики». В частности, профессор международного права Евгений Цыбуленко считает, что «учителя русских школ продолжают воспитывать детей в советских традициях, продолжают воспитывать здесь пятую колонну». Он связал позицию педагогов с недавними событиями вокруг переноса памятника советским солдатам, когда множество молодых людей участвовало в погромах и беспорядках.
По информации газеты «Вести», «Ассамблея ученических представительств» финансируется организацией «Открытая республика», которую возглавляет Евгений Криштафович, известный, по мнению газеты, своей проправительственной позицией. В газете написано, что по мнению оппозиции «госвещание в Эстонии обслуживает интересы правых партий, делая героями для русских Сергея Метлева и Евгения Криштафовича». Политолог Илья Никифоров полагает, что Метлев «очевидно поёт с чужого голоса». Метлев утверждает, что текст и идея его собственные.
Министр науки и образования Эстонии Тынис Лукас заявил о недопустимости преследования школьника, в дальнейшем руководство гимназии под давлением министерства принесло Метлеву извинения. В связи с этими событиями портал ERR признал Сергея Метлева «Персоной недели». Вице-мэр Таллина Яна Тоом назвала Метлева «умничкой».
В августе 2009 года Метлев был избран в правление «Открытой Республики». 19 ноября 2009 года Метлев и руководитель организации школьников-эстонцев Силе Лукк на протяжении рабочего дня сопровождали министра науки и образования Лукаса во всех его служебных действиях — в ходе акции, в частности, Метлев заменил Лукаса на пресс-конференции после очередного заседания Правительства Эстонии, познакомив журналистов с итогами заседания. По словам Лукаса, оба школьника могли бы в дальнейшем стать хорошими министрами образования.
Был выдвинут на премию «Деятель года в области эстонского языка» 2009 года «за открытое выражение позиции в поддержку эстонского языка и языковой политики Эстонии, а также за публичные выступления, подчеркивающие важность изучения и владения эстонским языком» и стал победителем конкурса. Кандидатура Метлева была поддержана голосованием среди членов Общества эстонского языка при Академии наук Эстонии.
До 16 марта 2010 года возглавлял Ассамблею ученических представительств.
30 июня 2010 года Метлев выиграл иск к газете «МК-Эстония» в связи с публикацией критической статьи «Минута славы Сережи Метлева». В статье, в частности, говорилось, что Метлева ежедневно удаляют из друзей в социальной сети в интернете; были приведены критические пояснения одноклассников Метлева, которые говорили на условиях анонимности, опасаясь преследования эстонских властей. Суд расценил наличие в тексте ряда цитат из интернета как нарушение закона и постановил выплатить Метлеву 5000 крон компенсации морального ущерба. Сам Метлев комментируя решение суда сказал:
Он заявил, что большую часть компенсации передаст в бюджет Ассамблеи ученических представительств.
23 августа 2010 года Метлев принял участие в официальном возложении венков к Монументу свободы вместе с бывшим премьер-министром Эстонии Мартом Лааром и депутатом Европарламента от Эстонии Тунне Келамом.
В сентябре 2010 года Метлев стал членом Консультативного Совета при Министерстве образования Эстонии, который был создан в качестве альтернативы Совету русских школ, занимающему более радикальную позицию в отношении реформ в сфере образования.
Метлев часто выступает на мероприятиях и в СМИ по различным вопросам, связанным со средним образованием в Эстонии.