Первого крупного успеха достигла в 1961 году с телепередачей «Canzonissima».
Мондани и её муж Раймондо Вианелло сыграли яркую семейную пару в сериале «Casa Vianello» на итальянском телевидении, за перипетиями жизни которой на протяжении двух десятилетий, начиная с 1988 года наблюдали телезрители.
Последние годы своей карьеры Мондаини и Вианелло работали на канале телекомпании «Медиасет», принадлежащей семье Берлускони.