Уильямс считатется одним из ведущих теологов Англиканского Сообщества, также проявляет серьёзный интерес к политике. Неоднократно выступал против войны в Ираке и призывал Тони Блэра задуматься о ее последствиях. «Никого нельзя сбрасывать со счета, ни одну группу, ни одну нацию, ни одно меньшинство, никого нельзя делать козлом отпущения за наши страхи» — говорит епископ.
У простых верующих он вызывает большие симпатии. Уильямс женат. У него двое детей школьного возраста. Говорит на семи языках, включая родной — валлийский. Предпочитает простую одежду черного цвета расшитым сутанам, в которые обычно облачаются другие иерархи церкви.
Уильямс известен тем, что впервые рукоположил гея в епископы. При этом он настаивает на том, что Библия говорит о недопустимости секса вне моногамного брака.
9 февраля 2008 года члены Генерального Синода — верховного органа Церкви Англии — призвали Роуэна Уильямса покинуть пост в связи с его высказываниями о неизбежности введения норм шариата в законодательство Великобритании. Между тем, сам архиепископ опубликовал заявление, согласно которому он не предлагает использовать нормы шариата наравне с гражданскими законами. По словам Уильямса, его главной целью является «разделение возникающих вопросов вокруг прав религиозных групп в рамках светского государства».
Уильямс заявлял, что считает неизбежным введение норм шариата в законодательство Великобритании. По его словам, включение определенных правил шариата в юридическую практику способствовало бы сохранению единства в британском обществе, так как мусульманам «не пришлось бы выбирать между преданностью национальной культуре и верностью стране».
Несколько лидеров британских мусульман, в том числе депутаты Палаты Общин, осудили высказывания Уильямс, так как «они могут привести к анти-исламской агрессии» и «все граждане Великобритании должны быть равны перед законом».
Р.Уильямс владеет русским языком, является автором работ о религиозной философии В.Лосского и Ф.Достоевского.
В марте 2012 года заявил об уходе со своего поста в декабре 2012 года и о намерении начать преподавание в Кембриджском университете.