Паоло Монтеро родился в Монтевидео в семье футболиста Хулио Монтеро Кастильо. Профессиональную карьеру начал в «Пеньяроле». В 1992 переехал в Италию, где выступал до 2005 года (за «Аталанту» и «Ювентус»). В 2005 году вернулся в Южную Америку, где отыграл по сезону за «Сан-Лоренсо» и «Пеньяроль». В составе сборной Уругвая участвовал в чемпионате мира 2002 года.