Родился в 1691 году.
Художественное образование Романа началось, вероятно, под руководством его брата Ивана, изучавшего живопись самоучкой, а позднее под руководством Иоганна Готфрида Дангауера.
В 1716 году Пётр I отправил братьев за границу. Они посетили Флоренцию, где занимались под руководством Томмазо Реди, Венецию и Рим. Роман Никитин, сверх того, работал в Париже, у Николя Ларжильера. Как пенсионер императора, Роман Никитин получал по 200 рублей в год.
В Россию возвратился в конце 1720 или начале 1721 года.
Участвовал в украшении живописью триумфальных ворот в Москве, воздвигнутых по случаю заключения Ништадтского мира. Позднее, занимался главным образом, церковной живописью. В 1732 году братья Никитины были замешаны в дело Радышевского о подметном письме и пасквиле на архиепископа Феофана Прокоповича и 5 лет томились в Петропавловской крепости, после чего их били кнутом и сослали в Тобольск.
Живя в Тобольске, Никитин, по-видимому, продолжал заниматься живописью.
Падение Бирона положило конец их ссылке, но Иван Никитин умер на пути оттуда в 1741 году.
По вступлении на престол Императрицы Елисаветы Петровны, Никитин был определён по-прежнему в придворные живописцы, ему было поручено написать образа для новопоставленной церкви в Московском Златоустовском монастыре.
Роман Никитин умер в конце 1753 года или в начале 1754.