Родилась в семье Александра Николаевича Зубова и его жены Елизаветы Васильевны, урожденной Вороновой. Помимо неё в семье было 4 сына:
Ольга Александровна была умней своих братьев, не отличалась строгостью нравственных правил и унаследовала от своего отца его чрезмерное корыстолюбие. Вышла замуж очень рано за родовитого и ничем не примечательного камергера Александра Алексеевича Жеребцова.
Муж занимал в ее жизни столь незначительное место, что многие еще при его жизни считали Ольгу Александровну вдовой. Современники отмечали ее красоту и образованность, самые знатные вельможи боролись за честь подать ей оброненный платок и мечтали заполучить расположение столь влиятельной, да к тому же восхитительно красивой особы; она была знакома с Вольтером и пользовалась большим успехом во Франции.
Ольга считалась близкой подругой Демидова[кто?] и английского посла при дворе Павла I Витворта (Уитворта). В молодости пользовалась вниманием великого князя Павла Петровича. Принимала активное участие в организации дворцового переворота 11-12 марта 1801 (в перевороте ее держала любовь к Уитворту). Судьба братьев (Зубовых), находившихся в ссылке при императоре Павле I, заставила ее действовать энергично. Она устраивала пышные вечера, на которых под благовидным предлогом могли собираться заговорщики. Князь Лопухин, близкий родственник Жеребцовой, рассказывал о ней:
Как только известие о кончине императора Павла дошло до Берлина, Жеребцова отправилась дальше, в Лондон. Она присутствовала на балу у Фридриха Вильгельма III, и услышав о кончине Павла очень радовалась, за это ее выгнали из бала. В Лондоне она получила от английского правительства сумму, соответствовавшую 2 млн руб. Эти деньги должны были быть распределены между заговорщиками, в особенности между теми, которые принимали участие в убийстве. Но Жеребцова предпочла удержать всю сумму за собою, будучи уверена, что никто не отважится требовать заслуженного вознаграждения".
Современники считали Жеребцову одной из возлюбленных принца Уэльского, будущего Георга IV. Своего внебрачного сына Егора Норда она выдавала за сына британского монарха; он дослужился до полковника и взял в жёны княжну Щербатову.
Последние годы жизни провела в Санкт-Петербурге и умерла 1 марта 1849 года. В старости Жеребцова была собеседницей молодого А. И. Герцена, посвятившего ей несколько страниц в «Былом и думах». Нудная, как предполагал Герцен, старуха оказалась женщиной удивительной судьбы и замечательного характера:
В браке имела двух сыновей и двух дочерей:
Внебрачный от ??
Её жизни посвящен художественный фильм «Золотой век».