Луций был представителем известного рода Валериев. Около 108 года Флакк заведовал чеканкой монет, экземпляры которых сохранились до наших дней. В 101 году Флакк был избран консулом на следующий год. Однако во время выборов Гай Марий, желая во что бы то ни стало получить шестое консульство, приложил значительные усилия к получению должности себе и устранению своего противника Квинта Цецилия Метелла Нумидийского, так что Флакк стал известен скорее как пособник, чем товарищ Мария по должности. В 97 году был избран цензором вместе с Марком Антонием Оратором.
Во время гражданских войн 80-х годов Флакк был принцепсом сената. После гражданской войны 83—82 до н. э. и вступления Луция Корнелия Суллы в Рим, Флакк из-за гибели обоих консулов был избран интеррексом. Сенат ожидал от Флакка, что он предложит выборы новых консулов, однако он по поручению Суллы внёс законопроект о наделении Суллы полномочиями диктатора для проведения законов и для приведения республики в порядок (legibus faciendis et rei publicae constituendae causa), а фактически — на неограниченный срок. После того, как Сулла был наделён полномочиями диктатора, он сделал Флакка своим начальником конницы.