Леонид Рокецкий родился в селе Носов Подгаецкий район Тернопольской области в крестьянской семье, был старшим среди четырёх братьев. Его отец Юлиан Львович Рокецкий, 1913 года рождения, в 1946 году был приговорён военным трибуналом войск НКВД Тернопольской области к 25 годам заключения по обвинению в сотрудничестве с ОУН, освобождён после смерти Сталина.
После окончания Заваловской средней школы и техникума работал в родном селе киномехаником. В ноябре 1962 года был призван на службу в Советскую Армию. Службу проходил в Куйбышеве. После армии учился в Львовском политехническом институте по специальности инженер-электромеханик (1966—1970).
В 1966 году в составе студенческих отрядов Рокецкий попал в Сургут. После получения диплома был приглашён и в систему Миннефтегазстроя. Прошёл путь от мастера до главного инженера треста «Сургутгазстрой».
С 1982 года Л. Рокецкий работал первым заместителем председателя, а потом (с июня 1988 года) председателем Сургутского горисполкома. В мае 1990 года был избран председателем Тюменского облисполкома из 5 кандидатов, депутатом Тюменского областного совета, членом обкома КПСС. В августе 1991 года во время ГКЧП поддержал Бориса Ельцина, в ноябре стал первым заместителем главы администрации Тюменской области.
С января 1993 года являлся исполняющим обязанности главы администрации области в связи с назначением Юрия Шафраника на пост министра топлива и энергетики Российской Федерации, а с 20 февраля — глава администрации Тюменской области. Занимался реформой местного самоуправления, сельского хозяйства, проблемой единства области — сложносоставного субъекта федерации, в который входят независимые северные округа (Ханты-Мансийский и Ямало-Ненецкий).
12 декабря 1993 года года был избран депутатом Совета Федерации Федерального Собрания Российской Федерации по Тюменскому двухмандатному избирательному округу № 72 (57,7% голосов). В Совете Федерации был членом Комитета по делам Федерации, Федеративному договору и региональной политике.
12 января 1997 года был избран губернатором Тюменской области в первом туре выборов. В том же году стал членом Политсовета партии «Наш дом — Россия». В 2000 году перешёл в партию «Единство». 14 января 2001 года проиграл выборы первому заместителю полномочного представителя Президента Российской Федерации в Уральском федеральном округе Сергею Собянину.
30 января 2001 года вошёл в состав Государственного совета Российской Федерации на персональной основе. 8 июня 2001 года стал представителем Таймырской (Долгано-Ненецкой) окружной Думы в Совете Федерации. Полномочия продлены 25 февраля 2005 года. В феврале 2007 года сложил полномочия в связи с ликвидацией Таймырского (Долгано-Ненецкого) автономного округа.
Является одним из ключевых персонажей романа Виктора Строгальщикова «Слой» (1996):