Воспитанник «Осасуны», Монреаль дебютировал за родной клуб 22 октября 2006 в матче против «Валенсии». Перед этим он несколько лет выступал за вторую команду памплонцев.
В сезоне 2007—2008 Начо стал основным игроком клуба, подтверждая этот статус и в следующих сезонах.
В 2007 году был вызван в молодёжную сборную Испании на чемпионат Европы 2009 года, где сыграл все три матча. 6 августа 2009 Монреаль сыграл свой первый матч за взрослую сборную Испании, выйдя на замену на последние 15 минут в матче с Македонией.