В 1881 году окончил Императорский Александровский лицей. По отбытии воинской повинности в лейб-гвардии Павловском полку поступил на службу в Государственную канцелярию. В 90-е — помощник статс-секретаря Государственного Совета, с 1902 член совета министра народного просвещения.
С 1906 товарищ главноуправляющего, а с 1 января 1910 главноуправляющий Собственной ЕИВ канцелярии по учреждениям Императрицы Марии.
Писатель, романист (литературный псевдоним Муравлин).
Член Совета Общества ревнителей русского исторического просвещения в память Императора Александра III, член-директор Литературно-художественного общества. В январе 1901 года был избран председателем Совета Русского Собрания; эту должность занимал до марта 1906. Первый почетный член Русского Собрания. Почетный председатель 1-го Всероссийского съезда Русских Людей в Санкт-Петербурге 8—12 февраля 1906.
В апреле 1912 года был назначен членом Государственного Совета, в котором входил в правую группу.
В 1920 бежал из Советской России, жил в Венгрии, где в 1921 был представителем Высшего Монархического Совета, а с 1922 представителем Великого Князя Кирилла Владимировича. Сотрудничал в журнале «Двуглавый орёл».
Скончался в 1928 году.
Был женат на Ольге Семёновне Харитоновой. Сын: Пётр Дмитриевич Голицын (р. 29 июня 1888).