Родился 1 марта 1861 года на острове Крит и был десятым ребенком в семье священника Харалампия.
С 1872 года по 1876 год учился в школе при монастыре «Хрисопигии», занимался иконописью и церковным пением. Затем продолжил обучение в Египте.
В 1880 году посетил Иерусалим. Патриарх Иерусалимский Иерофей предложил ему остаться в Иерусалиме для продолжения учёбы в городской православной богословской школе «Честнаго Креста». Вместе с ним в этой школе учились Мелетий Метаксакис, будущий Константинопольский Патриарх, и Хризостом Пападопулос, впоследствии Архиепископ Афинский.
По окончании обучения в 1885 году, был рукоположён в иеродиакона Патриархом Иерусалимским Никодимом и в течение года служил диаконом в храме Гроба Господня.
Получив благословение Патриарха 30 апреля 1886 года, уезжает на Святую Гору Афон.
26 сентября 1886 года пострижен в великую схиму.
26 июля 1893 года рукоположён в иеромонаха. Иеромонах Матфей в течение ряда лет был духовником афонских монастырей: Великой Лавры, Симона-Петра, скита Кавсокаливион.
В 1910 году о. Матфей познакомился со святым Нектарием Эгинским, который в то время был епископом Пентапольским.
Святой Нектарий возвел о. Матфея в сан архимандрита.
В июле 1911 году архимандрит Матфей вновь посетил Иерусалим и до сентября 1912 года cлужил в храме Гроба Господня на Святой Земле, затем снова вернулся на Афон. Возвращаясь из Иерусалима в Грецию, о. Матфей совершил паломничество на Синай, где записал эти слова:
Вернувшись в свою келью монастыря Симоно-Петра на Афоне занимался иконописью и духовничеством.
В начале 1916 года братия монастыря избирает архимандрита Матфея настоятелем монастырского подворья в Афинах.
С марта 1922 года о. Матфей был в монастыре Зербицис, Спарта, затем вернулся в Афины, а оттуда — на Афон.
С 1923 по 1926 год, снова был духовником в Великой Лавре на Афоне.
10 марта 1924 года в Церкви Греции Архиепископом Афинским Хризостомом (Пападопулосом) был введен новый календарь.
По мнению иеромонаха Матфея, греческая иерархия, приняв нововведение, противоречащее канонам о недопустимости совместного празднования с еретиками, отпала от Православия в схизму.
В первое воскресенье после нововведения многие священники и миряне, не принявшие новшество, собрались и создали представительство Церкви истинно-православных христиан — «Ассоциацию православных», которая в 1926 году была реорганизована под названием «Греческого религиозного общества ИПХ».
1 октября 1926 года архимандрит Матфей приезжает в Афины для поддержки православных, не согласных с новшеством.
В 1927 году архимандритом Матфеем был основан Свято-Введенский женский монастырь Матери Божией «Певковуноятриссы» близ Кератеи Аттики, а в 1934 году мужской Свято-Преображенский монастырь в Кувара.
9 ноября 1927 года во время всенощной на о. Матфея было совершено покушение. Его спасла Екатерина Рутис, закрывшая о. Матфея собой и смертельно раненая.
13 мая 1935 года решили отделиться от синода Элладской Православной Церкви и присоединиться к пастве, продолжившей использовать канонический юлианский календарь, три епископа: Герман Димитриадский, Хризостом Флоринский и Хризостом Закинфский.
26 мая (8 июня) 1935 года о. Матфей был рукоположён в епископа Вресфенского. Пoстановление Синода:
11 июня 1935 года три старостильных архиерея были арестованы.
Предстоятель Элладской Православной Церкви Хризостом (Пападопулос) начал против них судебный процесс — с одной стороны, чтобы принудить епископов к каноническому подчинению, и, по другим мнениям, надеясь судебным процессом дискредитировать Истинно-Православную церковь.
Три епископа были помещены в тюрьму, в то время как те, кого они рукоположили (в том числе и епископ Матфей) были посажены под домашний арест.
В день суда над тремя митрополитами их сторонники: священников, монахов и мирян — собрались перед Афинской Митрополией, где, ожидая решение суда, пели канон Пресвятой Богородице о умирении Церкви.
7 июня 1935 года приговор определил места ссылок: для Германа Димитриадского — остров Аморгон, для Хризостома Флоринского — монастырь Св. Дионисия Олимпийского, и для Хризостома Закинфского — монастырь Ромву в Акарнании. 21 июня они составили прощальное пастырское послание :
Хризостом Закинфский, Поликарп Диавлейский и Христофор Мегаридский вернулись в Элладскую Православную Церковь.
Епископу Матфею по болезни было позволено оставаться под домашним арестом в своем монастыре.
В 1948 году, после одиннадцатилетнего бесплодного поиска общих по вере архиереев, епископом Матфеем в превышение 1 апостольского правила был единолично рукоположён епископ Спиридон Тримифунтский, и далее вместе с ним епископы Андрей Патрский, Димитрий Фессалоникийский, Каллист Коринфский. 1 Апостольский канон говорит, что епископы рукополагаются двумя или тремя епископами, но канон ничего не говорит о запрещении рукополагать единолично. И действительно история Церкви знает множество примеров единоличных хиротоний. В книге профессора Казанской Духовной академии Керенского «Старокатолицизм», Казань, 1894, стр. 156—168 читаем:
Единоличная хиротония Матфея 1948 года была как раз случаем острой церковной нужды и является полностью действительной, также как и прочие хиротонии, совершенные уже без нарушения 1 Ап. канона о числе епископов.
Епископ Матфей скончался 27 мая (14 мая) 1950 года.
В 1959 году мощи епископа Матфея были открыты и по свидетельству его последователей найдены нетленными и мироточивыми, но по греческой (афонской) традиции, погребены снова. Согласно афонской традиции, если после открытия мощей кости обретаются не очистившимися от неистлевшей плоти, тело погребают снова на несколько лет, а об усопшем начинают усиленно молиться, как о человеке не обретшем упокоение.
Когда мощи открыли второй раз, в 1962 году, по свидетельствам последователей епископа Матфея они были вновь обретены мироточивыми .