Родился в году Минске в дворянской семье.
Образование получил в Киевской духовной академии, до окончания которой был пострижен в монашество.
По ходатайству фельдмаршала Б. П. Шереметьева, Иларион по окончании академии определен обер-иеромонахом в армию. Из армии был отправлен с А. П. Волынским в Персию. По возвращении определен иеромонахом во флот.
23 июля 1722 году назначен архимандритом Лубенского Мгарского монастыря Киевской епархии.
24 октября 1728 года назначен архимандритом Московского Донского монастыря.
26 марта 1732 году хиротонисан во епископа Казанского с возведением в сан архиепископа.
Dо время своего трехлетнего управления епархией обращал главное внимание на устройство духовных училищ и просвещение многочисленных инородцев казанской епархии. В 1732 учредил в Казани школу и вызвал из Киева учителей, Стефана Головацкого и Вениамина Пуцека-Григоровича. Новые учителя ввели киевские способы преподавания и академические порядки и Школа была преобразована в Семинарию. Согласно представленному им проекту учреждены были 26 февраля 1733 года четыре инородческих школы: в Казани, Елабуге, Цивильске и Царевококшайске.
В 1735 году был переведён в Чернигов; его преемник, суздальский епископ Гавриил, про которого говорили, что он вменял себе «в добродетель все прежде в России небывалое истреблять без остатка». Семинария пришла в расстройство; учителя разъехались; ученики разбежались.
12 марта 1735 году архиепископу Илариону пожалован в Санкт-Петербурге дом, отобранный у генерал-майора Ульяна Сенявина, как выстроенный на похищенные казенные деньги.
19 февраля 1736 году Иларион получил замечание за неуместное употребление грубых и предосудительных слов в прошении на Высочайшее имя относительно запрещения монастырям и церквам в Малороссии покупать и принимать в дар от жертвователей земли.
В 1737 году им было учреждено «Собрание Девы Богородицы, попечительное о Черниговской семинарии».
В том же году был взят под арест генералом князем Барятинским за дерзостные слова, однако указом Синода преосвященный был освобожден и начато было следствие по этому делу.
В 2 мая 1738 года по прошению уволен на покой в Киево-Печерскую лавру, оттуда был вызван в Синод к ответу по своему делу. По пути в Петербург скончался. По одним источникам это произошло в 1738 году или начале 1739 года, а по другим — в 1742 году. Погребен в Тверском Отроче монастыре.